一、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的五性

從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確的反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀，要求環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的“五性”反映了對(duì)監(jiān)測(cè)工作的質(zhì)量要求。

1、代表性

代表性是指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定要求采集的有效樣品。所采集的樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況。所以在采樣時(shí)要充分考慮所測(cè)污染物的時(shí)空分布。

2、準(zhǔn)確性

準(zhǔn)確性是指測(cè)定值與真實(shí)值的符合程度，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場(chǎng)固定、保存、傳輸，到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。一般用通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析來(lái)了解分析準(zhǔn)確度。

3、精密性

精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的固有屬性，必須按照所用方法的特性使之正確實(shí)現(xiàn)。精密性表現(xiàn)為測(cè)定值有無(wú)良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。可通過(guò)對(duì)同一樣品進(jìn)行平行測(cè)定。

4、可比性

指用不同測(cè)定方法測(cè)定同一樣品的某污染物，所得結(jié)果的吻合程度。

5、完整性

完整性強(qiáng)調(diào)工作整體規(guī)劃的切實(shí)完成，既保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，獲得這些樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果及相關(guān)信息。

環(huán)境監(jiān)測(cè)是環(huán)境保護(hù)的眼睛，而環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是環(huán)境監(jiān)測(cè)的重要產(chǎn)品，數(shù)據(jù)的精密性和準(zhǔn)確性主要體現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試方面，代表性、完整性主要體現(xiàn)在優(yōu)化布點(diǎn)、樣品采集、保存、運(yùn)輸和處理等方面，而可比性又是精密性、準(zhǔn)確性、完整性的綜合體現(xiàn)，只有前四者具備了，才有可比性而言。

二、檢出限

檢出限為某特定的分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的*小濃度或*小量。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存在的濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。

檢出限除與分析中所用試劑和水的空白有關(guān)，還與儀器的穩(wěn)定性和噪聲水平有關(guān)。

三、測(cè)定限

1、測(cè)定下限

在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能準(zhǔn)確的定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的*小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限。

測(cè)定下限放映出分析方法能地測(cè)定低濃度水平待測(cè)物質(zhì)的極限可能性。在沒(méi)有或消除了系統(tǒng)誤差的前提下，它受精密度要求的限制。分析方法的精密度要求越高，測(cè)定下限高于檢出限越多。

2、測(cè)定上限

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)的*大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。

對(duì)沒(méi)有或消除了系統(tǒng)誤差的特定分析方法的精密度要求不同，測(cè)定上限也不同。

四、*佳測(cè)定范圍

*佳測(cè)定范圍也稱有效測(cè)定范圍，指在限定誤差滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測(cè)定下限至測(cè)定上限之間的濃度范圍。在此范圍內(nèi)能夠準(zhǔn)確地測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的濃度或量。

*佳測(cè)定范圍應(yīng)小于方法的適用范圍。對(duì)測(cè)量結(jié)果的精密度要求越高，相應(yīng)的*佳測(cè)定范圍越小。

五、校準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線，前者用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)量，沒(méi)有經(jīng)過(guò)水樣的預(yù)處理過(guò)程，后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過(guò)了與水樣相同的消解、凈化、測(cè)量等過(guò)程。

1、校準(zhǔn)曲線的繪制

①標(biāo)準(zhǔn)溶液一般可直接測(cè)定，但如試樣的預(yù)處理復(fù)雜致使污染或損失不可忽略時(shí)，應(yīng)和試樣同樣處理后測(cè)定。

②校準(zhǔn)曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑和貯藏時(shí)間等實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)。在測(cè)定試樣時(shí)繪制校準(zhǔn)曲線*為理想。

2、校準(zhǔn)曲線的檢驗(yàn)

①線性檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的精密度。對(duì)4～6個(gè)濃度單位所獲得的測(cè)量信號(hào)值繪制的校準(zhǔn)曲線，分光光度法一般要求其相關(guān)系數(shù)，否則應(yīng)找出原因重新繪制。

②截距檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)曲線的準(zhǔn)確度，在線性檢驗(yàn)合格的基礎(chǔ)上，對(duì)其進(jìn)行線性回歸，得出方程Y=bx+a然后將所得的截距a與0作t檢驗(yàn)，當(dāng)取95%置信水平，檢驗(yàn)無(wú)顯著性差異時(shí)，a可作0處理，方程簡(jiǎn)化為y=bx，移項(xiàng)得x=y/b。

當(dāng)a與0有顯著差異時(shí)，表示校準(zhǔn)曲線回歸方程的準(zhǔn)確度不高，應(yīng)找出原因予以校正。

③斜率檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實(shí)驗(yàn)條件而改變的。在完全相同的條件下，僅由于隨機(jī)中的操作誤差所導(dǎo)致的斜率變化不應(yīng)超出一定的允許范圍。