硫化物的測定
水中的硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的有機、無機類硫化物。硫化氫易從水中逸散于空氣，產生臭味，且毒性很大，它可與人體內的細胞色素、氧化酶及該類物質中的二硫鍵（—S—S—）作用，影響細胞氧化過程，造成細胞組織缺氧，危及生命。
在厭氧工藝中，硫化物會對***產生毒性，抑制污泥產甲烷活性，使反應器處理能力降低，出水水質惡劣。
在厭氧工藝中，一般采用碘量法測硫化物。
一、碘量法測定硫化物
1、原理：
硫化物在酸性條件下，與過量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。
2、干擾及消除
還原或氧化性物質干擾測定。水中懸浮物或渾濁度高時，對測定可溶態的硫化物有干擾。
3、適用范圍
本法適用于含硫化物在1mg/L以上的水樣的測定。
4、儀器
恒溫水浴鍋、500ml平底燒瓶、流量計、250mL錐形瓶、分液漏斗、氮氣瓶
250mL碘量瓶、中速定量濾紙、50ml棕色滴定管
5、試劑
(1)碘化鉀
(2)1+1磷酸
(3)載氣：氮氣（>99.9%）
(4) 1mol/L乙酸鋅溶液：溶解220g乙酸鋅于水中，用水稀釋至1000ml。
(5) 1%淀粉指示劑：稱取1g淀粉用少量水調成糊狀，用剛煮沸的水沖洗至100ml。
(6) 1+1鹽酸
(7) 0.1mol/L(1/2I2)碘標準溶液：準確稱取12.70g碘于500ml的燒杯中，加入40g碘化鉀，加適量水溶解，轉移至1000ml容量瓶中，稀釋至標線。
(8)0.01mol/L(1/2I2)：移取10.00mL碘標液于100ml棕色容量瓶中，稀釋至標線。
(9)0.1000mol/L（1/6K2Cr2O7=0.05mol/L）：稱取105℃烘干2h的基準或優級純重鉻酸鉀4.9030g溶于水中，稀釋至1000mL。
(10) 0.1mol/L硫代硫酸鈉標準貯備溶液：稱取24.5g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）和0.2g無水碳酸鈉溶于水中，稀釋至1000ml，保存于棕色瓶中。
標定：向250mL碘量瓶中，加入1g碘化鉀和50mL水，加入0.1mol/L的重鉻酸鉀標準溶液15.00mL，加入1+1鹽酸5mL，密塞混勻。置暗處靜置5min，用待標定的硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色時，加入1ml淀粉指示劑，繼續滴定至藍色剛好消失，記錄用量V1（同時做空白滴定，記錄用量V2）。
(11) 0.01mol/L硫代硫酸鈉標準滴定液：移取10.00ml上述標液于100ml棕色容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。
(12) 1+1乙酸
6、水樣的采集與保存
采樣時，應先在瓶底加入一定量的乙酸鋅溶液，再加水樣，然后滴加適量的氫氧化鈉溶液，使呈堿性生成硫化鋅沉淀。通常情況下，每100mL水樣加0.3mL 1mol/L的乙酸鋅溶液和0.6ml 1mol/L的氫氧化鈉溶液，使水樣PH值在10～12之間。遇堿性水樣時，先小心滴加乙酸鋅溶液調至中性，再如上操作。硫化物含量高時，可酌情多加固定劑，直至沉淀完全。水樣充滿后立即密塞保存，注意不留氣泡，然后倒轉，充分混勻，固定硫化物。樣品采集后應立即分析，否則應在4℃避光保存，盡快分析。
7、步驟
(1)、水樣的預處理
①按圖連接好裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。完畢后，關閉氣源。
②向兩個吸收瓶加入2.5ml乙酸鋅溶液，用水稀釋至50ml。
③向500ml平底燒瓶中加入現場已固定并混勻水樣適量（硫化物含量0.5—20mg），加水至200ml，放入水浴鍋中，裝好導氣管和分液漏斗。開啟氣源，以連續冒泡的流速（由轉子流量計控制流速）吹氣5—10min（驅除裝置內空氣，并再次檢查各部位是否漏氣），關閉氣源。
④向分液漏斗中加入1+1磷酸20ml，開啟分液漏斗活塞，待磷酸全部流入燒瓶后，迅速關閉活塞。
⑤開啟氣源，水浴溫度控制在65—80℃，以75—100ml/min的流速吹氣20min，然后以300ml/min流速吹氣10min，再以400ml/min流速吹氣5min，趕盡殘留在裝置中的硫化氫氣體。將導氣管和吸收瓶取下，關閉氣源。按碘量法測定兩個吸收瓶中的硫化物的含量。
(2)測定
于上述兩個吸收瓶中，加入10.00ml 0.01mol/L碘標準溶液，再加入5ml鹽酸溶液，密塞混勻。在暗處放置10min，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1ml淀粉指示液，繼續滴定至藍色剛好消失為止。記錄用量。
(3) 空白實驗
以水代替試樣，加入與測定試樣時相同的試劑，進行同步操作。
(4)計算：預處理二級吸收的硫化物的含量Ci（mg/L）表示如下：
式中：—空白實驗中，硫代硫酸鈉標準溶液的用量（mL）；
—滴定硫化物時，硫代硫酸鈉標準溶液的用量（mL）；
—試樣體積（ml）
16.03—硫離子（1/2S2-）的摩爾質量（g/mol）；
—硫代硫酸鈉標準溶液濃度（mol/L）。
試樣中硫化物含量C（mg/L）=C1+C2
— **吸收硫化物的含量（mg/L）；
— 二級吸收硫化物的含量（mg/L）。
8、注意事項
(1)若水樣SO32-濃度較高，需將水樣用中速定量濾紙過濾，并將硫化物沉淀連同濾紙轉入反應瓶中，用玻璃棒搗碎，加水200mL，進行預處理。
(2)當加入碘標液后溶液為無色，說明硫化物含量較高，應補加適量碘標液，使呈淡黃色為止。空白實驗應加入相同量的碘標液。
