PH值為水中氫離子活度的負對數，即PH=-log10a_H⁺

PH值可間接地表示水的酸堿程度。天然水的PH值多在6-9范圍內。PH值是水化學中常用的和*重要的檢驗項目之一。由于PH值受水溫影響而變化，測定時應在規定的溫度下進行，或者校正溫度。通常采用玻璃電極法和比色法測定PH值。比色法簡便，但受色度、濁度、膠體物質、氧化劑、還原劑及鹽度的干擾。玻璃電極法基本上不受以上因素的干擾。然而，PH在10以上時，產生“鈉差”，讀數偏低，需選用特制的“低鈉差”玻璃電極，或使用與水樣的PH值相近的標準緩沖溶液對儀器進行校正。

玻璃電極法

方法原理：

以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池。在25oC理想條件下，氫離子活度變化10倍，使電動勢偏移59.16mv。許多PH計上有溫度補償裝置，以便校正溫度差異，用于常規水樣監測可準確和再現至0.1pH 單位。較精密的儀器可準確到0.01pH。為了提高測定的準確度，校準儀器時選用的標準緩沖溶液的PH值應與水樣的PH值接近。

儀器

（1）    各種型號的PH值或離子活度計。

（2）    玻璃電極。

（3）    甘汞電極或銀-氯化銀電極。

（4）    磁力攪拌器。

（5）    50ml燒杯，*好是聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯。

試劑

用于校準確儀器的標準緩沖溶液，按表-17規定的數量稱取試劑，溶于25oC水中，在容量瓶內定容至1000ml。水的電導率應低于2μS/cm，臨用前煮沸數分鐘，趕除二氧化碳，冷卻。取50ml冷卻的水，加1滴飽和氯化鉀溶液，如PH在6-7之間即可用于配制各種標準緩沖溶液。

表-17   ph標準溶液的配制

標準物質	Ph（25oC）	每1000ml水溶液中所含試劑的質量（25oC）
基本標準 酒石酸氫鉀（25oC飽和） 檸檬酸二氫鉀 鄰苯二甲酸氫鉀 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 四硼酸鈉 碳酸氫鈉+碳酸鈉 輔助標準 二水合四草酸鉀 氫氧化鈣（25oC飽和）	3.557   3.776 4.008 6.865   7.413   9.180 10.012   1.679 12.454	6.4Gkhc4h4o6(1)   11.41Gkh2C6H5O7 10.12Gkhc8h4o4 3.388Gkh2po4(2)+3.533gNa2HPO4(2,3)   1.179Gkh2po492)+4.302gNa2HPO4(2,3)   3.80gNa2B4O7·10H2O(3) 2.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3   12.61Gkh3c4o8·2H2O(4) 1.5gCa(OH)2(1)

注：[1]近似溶解度；[2]在110-130oC烘干2h；[3]用新煮沸過并冷卻的無二氧化碳水；[4]烘干溫度不可超出60oC；

步驟： （1）按照儀器使用說明書準備。

（2）將水樣與標準溶液調到同一溫度，記錄測定溫度，把儀器溫度補償鈕調至該溫度處。選用與水樣PH值相差不超過2個PH單位的標準溶液校準儀器。從**個標準溶液中取出兩個電極，徹底沖洗，并用濾紙吸干。再浸入第2個標準溶液中，其中PH值約與前一個相差3個PH單位。如測定值與**個標準溶液PH值之差大于0.1PH值時，就要檢查儀器、電極或標準溶液是否有問題。當三者均無異常情況時方可測定水樣。

（3）水樣測定，先用水仔細沖洗兩個電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入水樣中，小心攪拌或搖動使其均勻，待讀數穩定后記錄PH值。

注意事項：

（1）玻璃電極在使用前應在蒸餾水中浸泡24h以上。用畢，沖洗干凈，浸泡在水中。

（2）測定時，玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時碰破。

（3）玻璃電極的內電極與球泡之間以及甘汞電極的內電極與陶瓷之間不可存在氣泡，以防斷路。

（4）甘汞電極的飽和氯化鉀液面必須高于汞休，并應有適量氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和。使用前必須先拔掉上孔膠塞。

（5）為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失，測定前不宜提前打開水樣瓶塞。

（6）玻璃電極球泡受污染時，可用稀鹽酸溶解無機鹽結垢，用丙酮除去油污（但不能用無水乙醇）。按上述方法處理的電極應在水中浸泡一晝夜再使用。

（7）注意電極的出廠日期，存放時間過長的電極性能將變劣。